Её придумала в 1783 году Екатерина Дашкова, сподвижница Екатерины II, княгиня и руководительница императорской российской академии. На академическом заседании Екатерина Романовна спросила у Державина, фонвизина, княжина и прочих присутствовавших, правомерно ли писать "Iолка" и не разумнее ли заменить диграф " iо " на одну литеру "ё".
Державин первым начал в личной переписке использовать. В печати появилась в 1795 году в стихах Ивана Дмитриева. Первым словом, напечатанным с Ё, было "всё". Спустя год в альманахе Николая Карамзина были напечатаны слова "Слёзы", "орёл", "зарёю", "мотылёк" и глагол "потёк".